На основе полученной диа-граммы можно выяснить, сколько веществ образуется в системе, каков их состав, имеют ли они полиморф-ные модификации, какова их термическая устойчи-вость.


Чтобы посмотреть этот PDF файл с форматированием и разметкой, скачайте файл и откройте на своем компьютере.
‘ŽŽ‘Ž‚‘Šˆ‰ Ž€‡Ž‚€’…‹œ›‰ †“€‹, ’ŽŒ 8, Ü2, 2004 €€‚‹…ŽƒŽ …Žƒ€ˆ—…‘ŠŽƒŽ ‘ˆ’…‡€ …. ˆ. €„€˜ˆŠŽ‚€ THE PHYSIC-CHEMICAL ANALYSIS AS A BASIS OF THE DIRECTED INORGANIC SYNTHESIS E. I. ARDASHNIKOVA critical role of phase diagrams for development €„€˜ˆŠŽ‚€ ….ˆ. ”ˆ‡ˆŠŽ-•ˆŒˆ—…‘Šˆ‰ €€‹ˆ‡ Ð Ž‘Ž‚€ €€‚‹…ŽƒŽ …Žƒ€ˆ—…‘ŠŽƒŽ ‘ˆ’…‡€ âíåøíèõ óñëîâèßõ ïðîâîäèòñß èññëåäîâàíèå è ïîñòðî- = 1 àòì Ð òåìïåðàòóðà, Ð ñî- (óñòàðåâøåå íàçâàíèå Ð äèàãðàììà ïëàâêîñòè); çàâèñèìîñòü ñîñòàâà íàñûùåííûõ ðàñòâîðîâ çàâèñèìîñòü äàâëåíèß íàñûùåííûõ ïàðîâ íàä âàß äèàãðàììà ñèñòåìû HNO çàâèñèìîñòü âßçêîñòè ðàñòâîðà ñåðíîé êèñëîòû â âîäå (ðàáîòû „.ˆ. Œåíäåëååâà) Ð ðàìåòðû êðèñòàëëè÷åñêèõ ðåøåòîê. ’àêèì îáðàçîì, ê îñòðîåíèå ôàçîâûõ äèàãðàìì Ð äåëî êðàéíå òðó-äîåìêîå, íî èìååò áîëüøîå çíà÷åíèå äëß ïîèñêà è ñèí-òåçà íîâûõ ñîåäèíåíèé. à îñíîâå ïîëó÷åííîé äèà-ãðàììû ìîæíî âûßñíèòü, ñêîëüêî âåùåñòâ îáðàçóåòñßâ ñèñòåìå, êàêîâ èõ ñîñòàâ, èìåþò ëè îíè ïîëèìîðô-íûå ìîäèôèêàöèè, êàêîâà èõ òåðìè÷åñêàß óñòîé÷è- óñëîâèß ïîëó÷åíèß è âûäåëåíèß ñîîòâåòñòâóþùåãî âå- âóþ ôàçó è óñëîâèß åå ñóùåñòâîâàíèß, ýòó ôàçó Ð ñîäåðæàíèå â ñìåñè Na â ìîë. äîëßõ, òî (1 ’åðìîàíàëèòè÷åñêèå ìåòîäû èññëåäîâàíèß ïîäðîáíî îïèñà- †óðíàë. 1998. Ü 10. ‘. 50. ñîñòàâ. ˆññëåäóß ôàçîâóþ äèàãðàììó ñèñòåìû ìîæíî îáíàðóæèòü) ïðåäñêàçàííóþ ôàçó è âûäåëèòü åå. ’àêèì èñõîäíûõ âåùåñòâ. „ðóãèå ðàâíîâåñíûå ôàçû, óñòîé- ÷èâûå â ýòèõ óñëîâèßõ (îïðåäåëåííûé èíòåðâàë òåìïå- ”àçîâûå äèàãðàììû îäíî-, äâóõ- è ìíîãîêîìïî- ìèè, ôèçèêè, ìàòåðèàëîâåäåíèß, òàê êàê î÷åíü íàãëßä- êîíîìåðíîñòè è ïîêàçûâàþò óñëîâèß ñîñóùåñòâîâàíèß ãî †óðíàëàÓ (‹.Œ. Šîâáà. 1996. Ü 6. ‘. 41; ‚.ƒ. ‚àêñ. 1997. Ü 3. ‘. 115; ž.„. ’ðåòüßêîâ. 1998. Ü 11. ‘. 96; ‹.‚. ‘ïèâàê. 1999. Ü 10. ‘. 108; €.‚. Šåðòìàí. 2000. Ü 2. ‘. 93; ž.€. „ßäèí. 2000. Ü 5. ‘. 31; ….ˆ. €ðäàø- íèêîâà. 2000. Ü 8. ‘. 54 è äð.) àâòîðû øèðîêî èñïîëü- Š€’Š€Ÿ ˆ‘’ŽˆŸ €‡‚ˆ’ˆŸ ”ˆ‡ˆŠŽ-•ˆŒˆ—…‘ŠŽƒŽ €€‹ˆ‡€ [1, 3] ìîæíî ñ÷èòàòü •VIII â. Ð ðàáîòû Œ.‚. ‹îìîíîñîâà è †.‹. ðóñòîì çàêîíà ïîñòîßíñòâà ñîñòàâà, „æ. „àëü- çèêî-õèìè÷åñêîãî àíàëèçà: óñòàíîâëåíèå çàâèñèìîñòè ‘ŽŽ‘Ž‚‘Šˆ‰ Ž€‡Ž‚€’…‹œ›‰ †“€‹, ’ŽŒ 8, Ü2, 2004 .‘. Šóðíàêîâ ïðèâîäèë ïðèìåð åùå áîëåå äðåâíå- óñòàíîâëåíèß ïðèðîäû âåùåñòâ [1]: çà 240 ëåò äî íàøåé à îñíîâå çàêîíîâ òåðìîäèíàìèêè „æ. ƒèááñ äëß ìû ïðàâèëó ôàç ƒèááñà ßâëßåòñß îäíèì èç äîêàçàòåëüñòâ äîñòèæåíèß ñîñòîßíèß ðàâíîâåñèß â èññëåäóåìîé ñèñ- Ÿ. ‚àíò-ƒîôôà, à òàêæå ðóññêèõ ó÷åíûõ „.ˆ. Œåíäåëå- ëèíû ãëàâíàß çàñëóãà ïðèíàäëåæèò .‘. Šóðíàêîâó. ˆì ‘îãëàñíî .‘. Šóðíàêîâó, ïðèíöèï ñîîòâåòñòâèß çàêëþ÷àåòñß â òîì, ÷òî êàæäîìó íàáîðó ñîñóùåñòâóþ- îáðàç. àïðèìåð, íà ðèñ. 1Ð4, 6, 7 ñòåõèîìåòðè÷åñêîìó ßì Ð ãîðèçîíòàëüíûå ëèíèè. ðèíöèï íåïðåðûâíîñòè ïîñòóëèðóåò, ÷òî ïðè íå- ëåíèß îò ñîñòàâà íà ðèñ. 3 Ð ïåðåñå÷åíèå äâóõ íåïðå- Ž‘Ž‚›… ŽŸ’ˆŸ [5] åòñß îäíîôàçíîé, òî åñòü ãîìîãåííîé. …ñëè ñèñòåìà ñî- (äâóõ-, òðåõ-, ÷åòûðåõôàçíîé è ò.ä.) Ð ãåòåðîôàçíîé. ’àêèì îáðàçîì, ìîæíî ñêàçàòü, ÷òî ôàçà Ð ãîìîãåííàß ÷åñêèõ âåùåñòâ. ’å âåùåñòâà, êîòîðûå íåîáõîäèìû è ìû íàçûâàþò îäíî-, äâóõ-, É, ìíîãîêîìïîíåíòíûìè. îáðàòèìûõ õèìè÷åñêèõ ðåàêöèé. …ñëè æå â ñèñòåìå ïðî- ìè÷åñêèìè óðàâíåíèßìè, òî ÷èñëî êîìïîíåíòîâ ïî ñðàâíåíèþ ñ ÷èñëîì ñîñòàâëßþùèõ õèìè÷åñêèõ âå- ùåñòâ óìåíüøàåòñß íà êîëè÷åñòâî óðàâíåíèé. àïðè- + 10H O Na 10H O. ’àêèì íî òîëüêî äâà èç íèõ íåîáõîäèìû è äîñòàòî÷íû äëß €„€˜ˆŠŽ‚€ ….ˆ. ”ˆ‡ˆŠŽ-•ˆŒˆ—…‘Šˆ‰ €€‹ˆ‡ Ð Ž‘Ž‚€ €€‚‹…ŽƒŽ …Žƒ€ˆ—…‘ŠŽƒŽ ‘ˆ’…‡€ ’åìïåðàòóðà, 020406080100 KBr + L L A a LiBrKBr ˆŒ…› ˆ‘Ž‹œ‡Ž‚€ˆŸ ”€‡Ž‚›• „ˆ€ƒ€ŒŒ „‹Ÿ €€‚‹…ŽƒŽ …Žƒ€ˆ—…‘ŠŽƒŽ ‘ˆ’…‡€ êþâåò è îêîí, ïðîçðà÷íûõ â ˆŠ-îáëàñòè ñïåêòðà. ”à- çîâàß äèàãðàììà ñèñòåìû LiBrÐKBr (ðèñ. 1) ïîçâîëßåò îïðåäåëèòü óñëîâèß åãî ïîëó÷åíèß èç ðàñïëàâëåííûõ ïåðàòóðà ïëàâëåíèß ÷èñòîãî KBr. Šàê âèäíî èç ðèñ. 1, òåìïåðàòóðà ïëàâëåíèß áðîìè- äîáàâëåíèè LiBr ê KBr. Œèíèìàëüíàß òåìïåðàòóðà ( Ð â òî÷êå ïåðåñå- îò ñîñòàâà. ‘îñòàâ ýâòåêòè÷åñêîé òî÷êè è åå âðåìåííî äâå êðèñòàëëè÷åñêèå ôàçû LiBr è KBr, ïðè íà- L LiBr íà ðèñ. 1) ïðîòåêàþò ñëåäóþùèå ïðî- ) íà÷èíàåò êðèñòàëëèçîâàòüñß KBr, ïî îòíîøåíèþ ê êîòîðîìó ðàñïëàâ ßâëßåòñß íàñûùåííûì. ‚ ñèñòåìå óñ- + L. î ìåðå îõ- è ìåíßåòñß ñîñòàâ ðàâíîâåñíîãî åìó ðàñïëàâà â (òî÷êà äåâàåò, â äâóõôàçíîì ðàâíîâåñèè íàõîäßòñß êðèñòàëëè- äûõ LiBr è KBr íà÷èíàåò ïëàâèòüñß ïðè òåìïåðàòóðå ). ‚ ýòîì ÷àñòè÷íî ðàñïëàâëåííîì îáðàçöå óñòà- + L). Žêîí÷àòåëüíîå ïëàâëåíèå ‘èñòåìû PbTeÐSnTe è PbSeÐSnSe ‘îåäèíåíèß PbTe è PbSe, ëåãèðîâàííûå îëîâîì, ‘îðîñîâñêèé Žáðàçîâàòåëüíûé †óðíàë. 1997. Ü 4. ‘. 65). à ðèñ. 2 è 3 ïðèâåäåíû ôàçîâûå äèàãðàììû ñè- ñòåì PbTeÐSnTe è PbSeÐSnSe, êîòîðûå ìîæíî èñïîëü- âèäíî, ÷òî Sn’e íåîãðàíè÷åííî ðàñòâîðèì â Pb’e, òî (ðèñ. 2 Ð S) ñ ëþáûì çíà÷åíèåì 0,55, òàê êàê SnSe îãðàíè÷åííî ðàñòâîðèì + L), ãäå L Ð ðàñïëàâ. ˆç ôàçîâûõ ‘èñòåìû áåç ñîåäèíåíèé ñ ñîåäèíåíèßìè (ðèñ. 6, 7) ñ ïðîñòîé ýâòåêòèêîé ñ òâåðäûìè ðàñòâîðàìè áåç òâåðäûõ ðàñòâîðîâ (ðèñ. 1) îãðàíè÷åííàß ðàñòâîðèìîñòü (ðèñ. 3, 4) íåîãðàíè÷åííàß ðàñòâîðèìîñòü (ðèñ. 2) Žñíîâíûå òèïû êîíäåíñèðîâàííûõ äâóõ- ‘ŽŽ‘Ž‚‘Šˆ‰ Ž€‡Ž‚€’…‹œ›‰ †“€‹, ’ŽŒ 8, Ü2, 2004 ’åìïåðàòóðà, K 020406080100 PbTeSnTe ìîë. % SnTe S L S + L ’åìïåðàòóðà, K 020406080100 PbSeSnSe 800 + g L a + L ’åìïåðàòóðà, 0255075100 850 LaF L ’åìïåðàòóðà, 020406080100 ìîë. % LiF , ° C n , êã/ìì s ( W ñì) , 50% lim, ìê a , € ¡ 1,48 80 Ð10,7 12,5 6,200 Ð4,3 x x 012345 äèàãðàìì òàêæå ìîæíî óçíàòü òåìïåðàòóðíûå èíòåðâà- Te è 1135Ð1350 Š äëß Pb Se. ‘îñòàâ êðèñ- 1160 Š â ñèñòåìå PbTeÐSnTe â ðàâíîâåñèè ñ ðàñïëàâîì Te, à â ñèñòåìå PbSeÐSnSe ïðè ýòîé æå òåìïåðàòóðå âûäåëßòñß êðèñòàëëû 2 + , ïðèìåíßåìûõ â êà÷åñòâå ëàçåðíûõ ìàòå- (A) èìååò ìàêñèìóì íà òåìïå- ðàòóðå ïëàâëåíèß. àèáîëåå êà÷åñòâåííûå êðèñòàëëû (ðèñ. 5 Ð .. ‘îáîëåâ, ˆŠ€, 1991) óäàåòñß ïîëó÷èòü (ðèñ. 4 òî÷êà ‘). è Li óäîáíî âîñïîëüçîâàòüñß ôàçîâîé äèà- ÐLiF (ðèñ. 6). „ëß ïîëó÷åíèß ñòåêëà íà îñíîâå ôòîðèäà áåðèëëèß (0Ð6,8 ìîë. % LiF) íåîáõîäèìî ”àçîâàß äèàãðàììà ñèñòåìû PbTeÐSnTe Œîíîêðèñòàëë ôëþîðèòîïîäîáíîãî òâåðäî- €„€˜ˆŠŽ‚€ ….ˆ. ”ˆ‡ˆŠŽ-•ˆŒˆ—…‘Šˆ‰ €€‹ˆ‡ Ð Ž‘Ž‚€ €€‚‹…ŽƒŽ …Žƒ€ˆ—…‘ŠŽƒŽ ‘ˆ’…‡€ 10H L + Na L + Na e e ' p p ' L 01020304050 Ð20 ’åìïåðàòóðà, ïåðàòóðû ëèêâèäóñà, òî åñòü, êàê âèäíî èç äèàãðàììû, îò ìîæíî âîñïîëüçîâàòüñß îõ- Li èëè âûäåëèòü êðèñòàëëû Li èç + L), îáîçíà÷åííûõ ñåðûì öâåòîì. ’ðèôòîðîáåðèëëàò ëèòèß LiBeF ñóùå- BeF èç ðàñïëàâà íå óäàñòñß, òàê êàê ïî O. à ðèñ. 7 ïðèâåäåíû ôàçîâûå äèàãðàììû äëß äâóõ ðàâíîâåñèé â ýòîé ñèñòåìå Ð ñòà- íîãî (ïóíêòèðíàß çåëåíàß ëèíèß). ‘òàáèëüíûì ïðî- 10H O Na O Na Žáà êðèñòàëëîãèäðàòà òåðìè÷åñêè íåóñòîé÷èâû è Na + Lïðè 24 Na + Lïðè 32,4 7H O Na èëè 10H + L) Ð ðîçîâûé öâåò è (Na 7H + L) Ð ãîëóáîé öâåò. òè æå îáëàñòè îïðåäåëßþò èíòåðâàëû ) íå- ñß ëåä. Šàê âèäíî èç ôàçîâîé äèàãðàììû, ïðè óâåëè- ÷åíèè òåìïåðàòóðû âûøå 32,4 + L) ïðè òåìïåðàòóðàõ âûøå èñ. 7. ”àçîâàß äèàãðàììà ñèñòåìû Na SO ÐH O ‘ŽŽ‘Ž‚‘Šˆ‰ Ž€‡Ž‚€’…‹œ›‰ †“€‹, ’ŽŒ 8, Ü2, 2004 ôàçîâîé äèàãðàììû, îáîçíà÷åííàß ñèíèì öâåòîì, ñîîòâåòñòâóåò ðàñòâîðèìîñòè (êîíöåíòðàöèè . ’à- ‚ûñêàçàíî ïðåäïîëîæåíèå, ÷òî ïðè ââåäåíèè èî- ìîæíî ïîëó÷èòü ôàçó áûë è äðóãèõ íîâûõ ôàç îáíàðóæåíî ñ � 0 (ñîîòâåòñòâóåò ñòåïåíè îêèñëå- íûõ óñëîâèßõ: îáðàáîòêîé Sr äèôòîðèäîì êñåíî- 10H 10H ïàäàåò. îâåäåíèå êðèñòàëëèçàöèè ëüäà èç ðàñòâîðîâ óìåíüøàåòñß ñ óâåëè÷åíè- îïðåäåëåííîì ñîñòàâå ñìåñè (L Na 10H ðàçìåðû è ôîðìà ÷àñòèö è äð.) Ð ñâîéñòâî â ðàâíîâåñ- âåñíûõ óñëîâèé. îýòîìó íàïðàâëåííûé ñèíòåç, áàçè- ìîëîãè÷åñêèå ðßäû [3]. Ž ñèíòåçå íåîðãàíè÷åñêèõ ìà- òåëüíîãî †óðíàëàÓ (‚.‚. ‘âèðèäîâ. 1997. Ü 12. ‘. 34; ž.„. ’ðåòüßêîâ. 1998. Ü 11. ‘. 96; ž.€. „ßäèí. 2000. €.‚. îâîñåëîâîé (1900Ð1986) â 1953 ã. íà êàôåäðå íåîðãàíè÷åñêîé õèìèè õèìè÷åñêîãî ôàêóëüòåòà Œƒ“: ëàáîðàòîðèß ñîëåâûõ ðàâíîâåñèé (1953Ð1984 ãã.), ëàáî- íîâåñèé (1984Ð1988 ãã.), ëàáîðàòîðèß íàïðàâëåííîãî íåîðãàíè÷åñêîãî ñèíòåçà (ñ 1988 ã.). €âòîð áëàãîäàðèò ‘îðîñîâñêîãî äîöåíòà Œ.…. ’àìì ”Œ Œƒ“ ’.‚. ‘åðîâà çà ïîìîùü ïðè îôîðìëåíèè èë- ‹ˆ’…€’“€ îâîñåëîâà €.‚ òîäû èññëåäîâàíèß. Œ.: ˆçä-âî Œƒ“, 1987. 151 ñ. òóðíàß ãîìîëîãèß // ‘îðîñîâñêèé Žáðàçîâàòåëüíûé †óðíàë. ’àìì Œ.… äèàãðàììû. Œ.: ˆçä-âî Œƒ“, 1999. 28 ñ. ìè÷åñêîãî ôàêóëüòåòà Œƒ“, ëàóðåàò ‹îìîíîñîâñêîé ïðåìèè çà ïåäàãîãè÷åñêóþ äåßòåëüíîñòü (2003 ã.). Žá- ƒðàôè÷åñêîå ïîßñíåíèå îòíîñèòåëüíûõ ïî-

Приложенные файлы

  • pdf 3310927
    Размер файла: 135 kB Загрузок: 0

Добавить комментарий