Использование мела в резинотехнической отрасли……. ….…20 2.4. Использование природного мела в строительной промышленности и в сельском хозяйстве


Чтобы посмотреть этот PDF файл с форматированием и разметкой, скачайте его и откройте на своем компьютере.
2




3


Содержание


Введение………………………………………………
…..
……
….
………
.
……..
3

1. Характеристика при
р
одного мела
…………………
….


………………
4

1.1 Классификация разновидности мела
………………………………
.…..
….
..
6

1.2 М
инер
альный состав природного мела…………………………

………..
7

1.3
. Важнейшие технологические
свойства
……………………………
..

.
….
10

2. Добыча

и использование

природного мела
………………………
.
……..
12

2.1.

Использование природного мела в бумажной
промышленности




15

2.2.

Использование мела в животноводч
еской отрасли…………………
.


18

2.3.

Использование мел
а в
резинотехнической

отрасли……...
………


.

20

2.4.

Использование природного мела в строительной промышленности

и в
сельском хозяйстве
…………………………………………………………


2
2

3.

Исследование химических свойств
,

природного мела Ак
-
Чыраанского
месторождения
..
………………………………
…………………………...
……
29

.1. Характеристика Ак
-
Чыраанского

месторождения природного мела
……
29

3.2
. Определ
ение массовой доли нерастворимого

в соляной кисло
т
е
остатка
…………………………………………………………………………… 0

3.3
. Определение массовой доли углекислого кальция и углекислого
м
агния
……………………………………………………………………
……
.
… 2

3.4
. Определение массовой доли суммы полуторных оксидов железа и
алюминия
…………………………………………………………………

……
34

3.5
. Определение

содержания

массовой доли:

оксида калия, кремния,
кальция, магния, марганца и стронция в природном меле
………

……
……
37

Выводы…

………………
……………………………..
……………
……...
…. 40

Литература………….
…………………………………………………
.

..
……
41

Приложение……………………………………………………
....
……
..

.
……44

4


Введение

В

Республике

Тыва

залежи мела находятся на территории Овюрского
кожууна.
Ак
-
Чыраанское ме
сторождение мела находится в Овю
рской районе
Республики Тува. Расположено оно в 2 км к северу от с. Оо
-
Шынаа и
занимает площадь
~
40 га. Карьер вытянут с северо
-
запада на юго
-
восток.
Сл
ожено месторождение светло
-
серым

мелом
, иногда бледно
-
жел
товато
го
оттенка
.


П
риродный мел

в современной мировой индустрии является широко
используемым материалом. Природный мел является важным компонентом

для использования

в различных отраслях промышленнос
т
и, народного
хозяйства и быта. П
риродный мел
является дешевым природным

материал
ом.
Возрастающая потребность

различных

отраслей
промышленности в тонкодисперсном меле делает
актуальной проблему

проведения научных исследований, направленных на изучение физико
-
химических свойств
,

природного мела.

Цель
выпускной квалификационной работ
ы заключ
ается

в
исследовании химических свойств
,

природного мела Ак
-
Чыраанского
месторождения Тувы. Для достижения п
оставленной цели необходимо было
решить следующие задачи:

1.

Определение химического состава мела
.

2.

Определение массовой доли нерастворимого в соляной кислоте
остатка
.

3.

Определение массовой доли суммы полуторных оксидов железа и
алюминия
.

4.

Определение содержания

углекислого кальция и магния в
пересчете на углекислый кальций
.

5.

Определение массовой доли оксидов кальци
я ,магния, кремния,
калия, марганца и стронция

6.

Годность карбонатного сырья в
качестве строительного
материала
.

5


1.

Х
арактеристика природного мела



Мел
-


осадочная горная порода с химическим составом
-

кальция
карбонат с небольшой добавкой магния карбоната. Синонимы и торговые
названия: мел природный технический дисперсный, химически
й,
строительный, известняк, кусковы
й, кальция карбонат, белый мел и мел
пищ
евой, молотый. Также, как мрамор и гипс, мел


известняк.


Для природного мела характерно отсутствие перекристаллизации и
слоистости, большое количество ходов разных илоядных животных
(грунтоедов).


Природный

карбонат

кальция

(мел)

представляет

собой

отло
жения

раковин

морских

организмов

и

состоит

из

кальциевых

многолетних

структур,

образованных

частицами

ромбоэдрической

или

призмати
ческой

формы.

Содержание

СаС0
3

в

природном

меле

достигает

97
-
99%,

посторонними

приме
сями

являются

МgСo
3
,

SiO
2
,

полуторные

оксиды

(Fe
2
О
3

и

Аl
2
О
3
).


Ме
л, как горная порода, относится к группе органогенных карбонатных
пород. В группу входят известняки, доломиты, мергели и магнезиты.
Фактически мел


разновидность известняка. Это тонкопористая порода с
размером зерен менее 0,01 м
м

[
4
]
.



Мел в основном состоит из мельчайших, видимых только под
микроскопом остатков морских водорослей


кокколитов (хотя остатки
раковин простейших животных


корненожек и встречаются) и зерен
кальцита. Это продукт совместного накопления на дне водоема

или
подобного химического карбонатного осадка и остатков известковых
скелетов микроорганизмов. Благоприятными условиями для развития таких
организмов считаются мелководные теплые моря со спокойным течением
при отсутствии сноса обломочного материала с суши
. Однако окончательно
условия возникновения писчего мела не выяснены. В современных океанах
нет аналогичных условий.

6



По всей видимости, природные условия мелового периода


теплый
равномерный климат и моря, эпиконтинентальные моря, покрывшие
огромные прос
транства континентов, вызвали расцвет образовывавших
меловые скелеты организмов. Скелеты эти скапливались в мучнистый ил,
затем спрессовываясь в горную породу.


Природный

мел

в

зависимости

от

технологии

обработки

разделяют

на

мел

сухого

или

мокрого

обогаще
ния.

При

мокром

обогащении

получают

более

чистый

и

тонкодисперсный

продукт.


За

рубежом

выпускают

природный

мел

в

зависимости

от

способа

обработки

со

средним

разме
ром

частиц

от

5000

нм

до

700

нм

и

средней

удельной

поверхностью

частиц

2
-
4

м
2
/г.

В

Рос
сии

к
арбонат

кальция

(мел)

производят

главным

образом

сухим

способом.


Карбонат

кальция

(мел)

применяют

в

резиновых

смесях

на

основе

практически

всех

каучуков

общего

назначения,

в

качестве

дешевого

инертного

наполнителя.

Он

хорошо

диспергируется

в

каучуках

разл
ичных

типов.

Резиновые

смеси,

наполненные

мелом,

отличаются

высокой

пластичностью

и

хорошими

рабочими

свойствами,

легко

каландруются,

шприцуются

и

заполняют

пресс
-
форму.


Химически

осажденный

карбонат

кальция

(мел)

получают

карбонизацией

гашеной

извести.

Э
тот

вид

мела

ха
рактеризуется

большей

белизной,

меньшим

размером

частиц

и

более

узким

их

распределени
ем,

более

высокой

чистотой

по

сравнению

с

природным

мелом.

Наиболее

часто

встречающие
ся

формы

кристаллов

химически

осажденного

мела

-

сферическая,

призма
тическая

и

ромбо
эдрическая.


Поверхность

частиц

мела

характеризуется

слабой

химической

активностью.

Для

улучшения

совместимости

с

полимером

как

природный,

так

и

химически

осажденный

мел

модифицируют

гидрофобными

веществами

(обычно

стеариновой

кислотой

или

стеаратами)

[2
]
.



Химически

осажденный

мел

можно

использовать

в

качестве

полуусиливающего

наполнителя.

7



За

рубежом

выпускается

химически

осажденный

мел

с

удельной

поверхностью

до

10

м
2


(для

ультратонкого

-

до

40

м
2
/г)

и

средним

размером

частиц

от

0,7

мкм

до

40

нм.

Уровень

цветности

(белизна)

составляет

от

85

до

99%



продуктов

с

более

развитой

повер
хностью

цветность

уменьшается).

Химически

осажденный

карбонат

кальция

(мел)

применяется

в

смесях

для

изготовления

рукавов,

кабельной

изоляции,

транспортер
ных

лент,

автомобильных

деталей,

цветных

изделий,

герметиков.

Его

ис
пользование

позволяет

улучшить

распределение

компонентов

смеси,

снизить

выпотевание

пла
стификаторов

[37
]
.


1.1.

Классификация разновидности мела


Минералого
-
петрографическая классификация.

Природный мел входит
в общую классификацию известкового
-

карбонатных пород как отдельная
разновидность. Общепринятой классификации разновидностей самого мела
не имеется.

В минералого
-
петрографическом отношении мел, широко
распространенный в Европейской ча
сти России (ок 5000 тыс.


) и в
Западной Европе представлен довольно однообразным составом. Небольшие
колебания имеются лишь в количественном соотношении составляющих его
частиц. Основываясь на этих признаках, можно классифицировать
разновидности мела сл
едующим образом:

1.

Мел белый пишущий

-

представляет собой рыхлую, легко
пачкающую, тонкопористую породу белого цвета. Характерной
особенностью ее является чистота, связанная и высоким
содержанием карбоната кальция, доходящим до 99%.
Специфическая особенность

этой разновидности


оставлять при
соприкосновении с любой поверхностью пачкающий след, откуда
он и получил название ©пишущегоª мела.

8


2.

Мел мергелистый



более плотный, чем мел пишущий имеет
сероватый, иногда желтоватый цвет. Плотность и пониженная
светлот
а его обусловливаются присутствием глинистых веществ и
других примесей, которые повышают цементацию частиц породы и
придают ей тот или иной цветной оттенок.

3.

Мелоподобный известняк



он представляет собой тонкозернистую,
прочно сцементированную белую или же
лтоватую породу, явно
кристаллической структуры. С генетической стороны он близок к
пишущему мелу. Основным его отличием является прочная
цементация частиц.

Кроме этих основных разновидностей, встречается так называемый
глауконитовый мел зеленоватого
цвета. Цвет его обусловлен присутствием
глауконита. Примеси осколков кораллов, мшанок, известковых водорослей
превращают мел в рыхлую порошкообразную породу, которую в литературе
называют иногда меловым туфом

[
1
7
]
.



1.2.


М
инеральный состав природного мела



Мел, слабо сцементированная, мажущаяся, тонкозернистая
разновидность карбонатных пород, состоящая в основном из карбоната
кальция природного происхождения или полученного искусственным путем.
Природный мел сложен главным образом кальцитовыми скелетными
час
тицами микроорганизмов


известковых водорослей кокколитофорид (70
-
90%) и корненожек


фораминифер (1


20%). Изредка в меле встречаются
раковины моллюсков, скелеты мшанок, морских ежей, лилий, кремневых
губок, кораллов. Химический состав мела (в %): 50
-
55

CaO
; 0,2
-
0,3
MgO
; 0,5
-
0,6
SiO
2
; 0,2
-
0,4
Al

2
O
3
; 0,02
-
0,7
FeO

+
Fe

2
O

3
; 40
-
43
CO
2
. Минеральный
состав (в %): 90
-
99 кальцита; 1
-
8 глинистых минералов (монтмориллонит,
гидрослюды и каолинит); 0,01
-
0,1 пирита; 0,1
-
0,5 глауконита;0,2
-
6
кварца;0,01
-
0,7 опала;
0,01
-
0,5 цеолита
-
гейландита; 0,01 барита, содержание
9


частиц <0,01 мм обычно сверх 90%. Плотность 2,70


2,72г/см; объемная
масса скелета 1,42
-
1,56 г/см; пористость 45
-
50%; естественная влажность 0
-
%;сопротивление сжатию влажного мела 1
-
2

Мн.м (10
-
20кгс.
см), сухого 4
-
5 Мн.м (40
-
50кгс.см). в меле иногда рассеяны конкреции кремня, пирита и
фосфорита мела представляет собой полу затвердевший морской ил,
отлагавшийся на глубину 0
-
500метров о более. Залежи мела широко
распространены в природе.


При увлажнени
и прочность мела начинает снижаться уже при
влажности 1
-
2%, а при влажности 20
-
0% прочность на сжатие
увеличивается в 2
-
раза, при этом появляются пластические свойства.
Проявление вязко
-
пластических свойств природного мела с увеличением его
влажности пр
иводит к серьезным осложнениям в технологии при его
переработке. От этого происходит налипание мела на элементы
транспортных средств (ковш экскаватора, кузов самосвала, питатель,
ленточный конвейер). Наблюдается залипание валковых зубчатых дробилок.
Это пр
иводит в некоторых случаях к отказу добычи мела с нижних
обводненных горизонтов, хотя по качеству мел нижних горизонта относится
к качественному мелу.


Природный мел практически не обладает морозостойкостью, после
нескольких циклов замораживания и размораж
ивания он распадается на
отдельные кусочки размером 1
-
мм. Это явление в некоторых случаях
является положительным фактором. Так, например, при использовании мела
в качестве мелиоранта для раскисления почвы не обязательно его измельчать
до крупности


0,25

мм (известняковая мука), а можно вносить в почву
дробленый мел до


10 мм. При замораживании и размораживании с
ежегодным перепахиванием почвы кусочки мела разрушаются и его действия
по нейтрализации почвы сохраняются длительное время

[
30]
.


Как уже отмечалось, мел состоит


в основном из двух основных частей


карбонатная часть, растворимая в соляной и уксусной кислотах (карбонаты
кальция, магния) и некарбонатная часть (глины, мергели, кварцевый песок,
10


окислы металлов и др.) которые не раствор
яются в указанных кислотах.
Карбонатная часть мела на 98
-
99% состоим из карбоната кальция. В
небольшом количестве присутствуют карбонаты магния , которые образуют
рассеянные в основной массе мела кристаллы магнезиального кальцита,
доломита и сидерита.


Мел

состоит из обломков скелетов многоклеточных организмов (10%),
раковин одноклеточных корненожек


фораминифер (10%), обломков и
известковых образований микроскопических водорослей кокколитофорид
(30
-
40%), тонкозернистого кристаллического

кальцита

(40
-
50%) и
нерастворимых

минералов

(2
-
%). Изредка в мелу встречаются раковины
моллюсков, скелеты мшанок, морских ежей и лилий, кремневых гу
бок,
кораллов,

конкреции

кремня
,

пирита

и

фосфорита
. Химический состав мела
различных месторождений изменяется в следующих пределах (%): 47
-
55
CaO; 0,1
-
1,9 MgO; 0,2
-
6,0 SiO
2
; 0,2
-
4,0 Al
2
О
3
; 0,02
-
0,7 Fe
2
О
3

+ FeO; 40
-
43
CO
2
.

Плотность

2690
-
2720кг/м
3
;

пористость

44
-
50%;
естественная

влажность

19
-
33%.

Мел представляет собой
полузатвердевший
ил тёплых морей, отлагавшийся на глубине от 0 до 500 м. Широко
распространён в природе и характерен для отложений верхнего отдела
меловой системы и нижнего палеогена, что связано с пышным развитием
кокколитофорид. Наиболее значительная по
лоса отложений мела
распространена в

Европе
, от реки Эмба в Западном
Казахстане

до

Великобритании
. Их мощность достигает нескольких сотен
метров (в районе Харькова


600 м). По физическим свойствам и
структурным признакам выделяют три разновидности мела: белый пишущий;
мергелист
ый, отличающийся большей плотностью и меньшей белизной, что
обусловлено присутствием глинистых веществ; мелоподобный

известняк



переходная разность от мела к известняку.


Наиболее приемле
мой является классификация


по содержанию
карбонатов и маркам продуктов из мел

[30].

11


Природный мел по физико
-
структурным признакам и составу
подразделяются на 4 типа, характеристика которых приведена в таблице 1
[1]
.


Таблица 1

Классификация меловых пород


Название пород

Физическая характеристика

Содержание, %

СаСО
3

Н
/
О

Мел чистый

Довольно мягкая легко
пачкающаяся тонкозернистая
порода белого цвета.

Более 95

Менее 5

Мел глинистый
(или
песчанчетый)

Слабосцементированная,
тонкозернистая порода белого, с
различными оттенками, цвета.

90
-
95

5
-
10

Меловой
мергель

Слабосцементированная,
тонкозернистая порода, серого,
желтого, зеленоватого и другого
цвета.

80
-
90

10
-
20

Мелоподобный
известняк

Плотносцементированная, явно
кристаллическая порода белого
цвета,
серого или желтоватого
цвета.

90

10



1.3.

Важнейшие технологические свойства


Важнейшими свойствами мела, на которых базируются его переработка
и промышленное использование являются: белый цвет, высокая природная
дисперсность, округленная форма частиц, легкая

диспергируемость, малая
гигроскопичность и незначительная химическая стойкость.

Цвет.

Чистый мел обладает совершенно белым цветом. Однако
примеси обычно придают ему они и другие оттенки, чаще всего желтоватый
(присутствияе окислов железа) или сероватый (наличие глин и минералов
титана).

Дисперсность
. Мел обладает высокой природной дисперс
ностью.
Составляющие его мельчайшие частицы можно различать и измерять лишь
12


при очень сильном увеличении под микроскопом. Величина частиц мела


от
10 микрон и мельче, в среднем около микрон.

Форма частиц.

В основной массе мел состоит из частичек,
предст
авляющих собой или остатки скелетных образований (кокколитов) или
зернышки кальцита. Кокколитофориды имеют форму просверленного в
центре диска с одним или двумя отверстиями и относится к жгутиковым
водорослям (флагелятам). Сильная дисперсность, малая тверд
ость и форма
основной массы частиц мела обусловливают специфические пачкающие
пищущие свойства мела, отличающие его от других карбонатных пород.
Зернышки кальцита представляют собой угловатые или окатанные частицы и
никогда не встречаются в виде оформленны
х кристаллов.

Химическая стойкость.

Являясь солью угольной кислоты, мел весьма
легко реагирует почти со всеми кислотами, образуя различные кальциевые
соли. Это свойство мела дает возможность широко применять его как
исходный проукт для получения химикатов,

как средство нейтрализации
кислых сред, как реагентоспосоный компонент в различных процесах при
обменных реакциях.

Гигроскопичность.

Мел природный можно отнести к материалам,
обладающим незначительной гигроскопичностью. Освобожденный от
естественной влаги
, мел адсорбирует очень небольшое количество влаги из
воздуха. Это свойство играет большую роль в технике, где от продукта
требуется низкое содержание влаги (резина). Гигроскопичность мела,
выраженная количеством поглощенного водяного пара из насыщенного и
з
воздуха, не превышает 0, %.

Диспергируемость
. Под этим термином подразумева
е
тся способность
сцементированной породы при механическом воздействии превращаться в
порошкообраз
н
ое состояние. Мел, как слабосцементированной породы при
механическом воздействии
прев
ращаться в порошкообразное сост
ояние.
Мел, как слабосцементированная порода, в отличие от известняков, легко
диспергируется (особенно в водной среде) почти до естественной величины
13


составляющих его частиц. При мокрых методах обработки дисперсность
мела

оценивается полным прохождением через сито 10000 отв/
˔

.

Кроющая способность
. Так называется свойство материала при
нанесении его тонким равномерным слоем делать невидимым цвет
закрашиваемой поверхности. Практический метод определения кроющей
спос
обност
и


метод выкраски на шту
катурных поверхностях


определяет
средний расход мела, равный 0,250 кг/


.

Маслоемкость
. Так называется способность пигмента поглощать
масло. Она определяется количеством масла, поглощающего мелом до
момента получения пастообразно
й смеси. Маслоемкость природного мела
равна 20
-
25% к весу сухого мела

[17]
.


2.

До
быча и использование природного мела


Наиболее значительная полоса отложений мела распространена от р.
Эмба в западном Казахстане до Великобритании. Их мощность местами
достигает сотни метров (например, в районе Харькова


600 метров). В
зависимости от способа производства в области преимущест
венного
применения в России мела подразделяют на виды, марки, сорта,
установленные ГОСТОМ. Месторождение мела в России сосредоточены в
Брянской, Белгородской, Ульяновской и Саратовской областях России, а
также в Узбекистане, Белоруссии, Казахстане, во Фра
нции (Парижский
бассейн), Великобритании и Дании.


На сегодняшний день карбонат кальция, также известный как
обычный мел, находит самое широкое применение во всей мировой
индустрии. Многие отрасли


электротехническая, резинотехническая,
полимерная, лакокрасочная и другие нуждаются в постоянном выпуске
кач
ественного наполнителя, каким и является мел. За год потребляется
примерно 150 миллионов тон природного мела в измельченном виде,
14


кусковом и дробленом

[25].


Мел является широко доступным наполнителем, благодаря чему
имеет очень важное значение
во многих отраслях производств. Его
отличительной особенностью является экологическая чистота, легкая добыча
и простая переработка, причем на все это тратится довольно мало энергии и
человеческих ресурсов. Переработка и добыча мела не нарушает
экологически
й баланс в природе, что также очень важно на сегодняшний
день. Во многих странах мира запасы природного мела можно назвать
практически неограниченными. В число этих стран входит Россия, многие
страны СНГ и Европы.

Через всю Евразию пролегает мощнейший мело
вой пояс, который
берет своей начало в Ливийской пустыне и Сирии, проходит через Россию,
Украину и Польшу, после чего заканчивается в южной части Англии и
Северной Франции.

Одной из самых богатых областей является Белгородская область. По
самым скромным по
дсчетам она может похвастать миллиардом тонн мела,
который добывается на двадцати девяти месторождениях. Крупнейшими из
них являются Логовское, Стойленское и Лебединское. Причем последние два
месторождения добывают примерно три четверти от общего количеств
а мела
добываемого в области. Увы, здесь добыча мела сопутствует добыче
железной руды, поэтому с ним обращаются не слишком экономно.
Вышеперечисленные месторождения добывают и вывозят за год больше
пятнадцати миллионов тонн мела. При этом лишь около трети
его
используется правильно


для получения цемента и молотого мела.
Остальной же, просто вывозится в отвалы, где выбрасывается как отходы
производства

[18].

Сегодня мелом пользуются во всем мире. Ведь за последние годы
появились новые отрасли промышленност
и, в которых мел находит широкое
применение. Примером может стать целлюлозно
-
бумажная
15


промышленность, в которой высокодисперсный мел применяется вместо
каолина. Кроме того мел может применяться для понижения кислотности
почвы в районах, где это необходимо.

Как показывают исследования, это
дает эффект на 0 процентов превосходящий эффект от известковой муки.

Также места добычи мела представляют огромный интерес для
палеонтологов. Нередко в залежах мела можно встретить остатки древних
морских животных и расте
ний, а также кораллы, морских ежей и многие
другие отпечатки.

Нередко меловые толщи испещрены крупными трещинами, как
пластовыми, так и вертикальными. Обычно они заполняются меловой мукой.
Вблизи выходов на поверхность сеть трещин значительно сгущается. И
это
также вызывает немалый интерес для исследователей. Достаточно пропитать
образцы мела, взятые с поверхности, маслом, чтобы можно было выявить
жильчатые структуры


остатки ходов червей
-
илоедов.

Возможность использования мела в промышленности в первую оч
ередь
зависит от его состава, происхождения, а также компонентов, из которых он
состоит.

Рассматривая мел с химической точки зрения, можно установить, что
он является мономинеральной породой биохимогенного происхождения


СаСО .

В его составе также может с
одержаться около 56% СаО и до 44% СО2.

По шкале Мооса мел показывает твердость , при плотности 2.72
тонны на кубический метр.

Мел можно отличить от других материалов с похожей структурой и
внешностью просто капнув на него соляную кислоту. При этом мел вск
ипает.
Причем чем меньше зерна кальция, тем более бурно идет реакция.

Кристаллы
имеют белый цвет. Диссоциация на воздухе происходит при температуре
выше 800 градусов по Цельсию.

Немало работ было посвящено именно изучению минерального состава
16


мела,
встречающегося в разных месторождениях. В целом химический состав
меловых пород практически одинаков на всем протяжении месторождения,
однако из
-
за дополнительных составляющих элементов его свойства могут
значительно меняться.

Именно органические остатки я
вляют
ся основной
составляющей мела.

Также одной из составляющих частей мела является порошковый
кальцит. Многие образцы меловых пород содержат в себе 60 процентов
порошкового кальцита. Кроме того в состав мела могут входить и
некарбонатные соединения


опал, полевой шпат, кварц, халцедон и многие
другие. Как правило, их содержание очень невелико. Впрочем, даже
незначительное содержание некарбонатных пород может значительно
осложнять получение высококачеств
енного мела из природного сырья

[
28
].


2.1.

Использова
ние природного мела в бумажной
промышленности



Мел природный обработанный в соответствии с требованиями к
различным степеням чистоты, является необходимым сырьем для различных
отраслей промышленности.


Производство мела располагается в Белгородской области, так как здесь
находятся большие запасы этой горной породы. В связи с этим областной
центр и получил свое название
-
Белгород.


Использование мела в производстве в качестве наполнителя, по
зволяет
существенно снизить себестоимость готовой продукции и улучшить ее
качество. Потому что, несмотря на дешевизну, мел


является
привлекательной


комбинацией высокой белизны, яркости, низкой твердости,
цены и практически отсутствием


реактивных примесе
й.


Мел как наполнитель используют в производстве краски и эмульсии. В
производстве строительных и отделочных материалов, сухих смесей,
17


шпатлевок. Это марки: RC, BL
-
50, М
-
40, СТМ
-
10, СТМ
-
20, СТМ
-
40, МТД
-
1,
МТД
-
2, ММС
-
1, ММС
-
2, Мел сыромолотый, МД
-
2,

ММ
-
2.



Удобрения, комбикормов. ММЖП, FILLER, МД
-
2, ММ
-
2, МК
-
1, Мел
сыромолотый, Мука известковая для производства комбикормов и
подкормки животных и птиц (фр.1
-
4 мм)


Резиновых и пластмассовых изделий: М
-
5, М
-
90, М
-
90Т, М
-
40, МТД
-
1,
МТД
-
2, ММС
-
1, ММС2,


ММОР.


В бумажной промышленности в качестве наполнителя и отбеливателя
применялся каолин, месторождения которого находятся на Украине и

Казахстане. В связи с распадом СССР эти месторождения остались за
пределами России. Качество поставляем
ых каолиновых глин резко
ухудшалось при возрастании цен на них. Это поставило перед бумажной
промышленностью России вопрос о замене каолиновых глин на карбонат
кальция


мел. В пользу этого говорит тот факт, что за последнее десятилетие
бумажная промышленн
ость Западной Европы освоила использование мела и
объем его потребления неуклонно увеличивается.


Использование мела в качестве наполнителя и пигмента в производстве
бумаги и картона может быть при условии выполнения требований к этому
виду сырья,
прежде всего в отношении оптических свойств и
гранулометрического состава.


Уровень белизны природного карбоната кальция, используемого за
рубежом в качестве пигмента, составляет 90


95 % (по Эльрефо). Для
наполнителя бумаги применяют природный кар
бонат кальция с белизной 85


95% и выше. В бумажной промышленности используется измельченный
природный карбонат кальция высокой степени дисперсности. Средний
размер частиц карбоната кальция (пигмента) по зарубежным данным


составляет 0,7


1,0 мкм с содер
жанием частиц:


менее 2 мкм


90 %;


менее 1
мкм


60 %;


18


менее 10 мкм


35 %.


По тем же зарубежным данным наполнитель высококачественный
бумаги характеризуется средним размером частиц 1,5


2,0 мкм. При этом
содержание частиц менее 2 мкм


40 %, а
частиц 10 мкм


95 %. Некоторые
сорта природного карбоната кальция для наполнения бумаги имеют средний
размер частиц 5,0


7,0 мкм, однако не содержат фракцию свыше 20 мкм, а
содержание частиц 10 мкм составляет 95


99 %

[38].

Таблица 2


Технические требования на дробленый
мел для бумажной промышленности

№п/п

Наименование показателей

Марка мела

Испытания

МБД
-

83

МБД
-

81

1

Массовая доля углекислого кальция и
углекислого магния в пересчете на
углекислый кальций, %, не менее

97,0

96,0

ГОСТ 211 8.5

2

Белизна (коэффициент отражения), %,
не менее

83,0

81,0

ГОСТ 16620

3

Остаток на сите 20 мм, % не более

0,5

0,5

ГОСТ 20082

4

Остаток, % не более на сите №№ 0,2,
%, не более№ 0,09,%, не более

0,20,4

0,30,6

ГОСТ 19286

5

Массовая доля
водорастворимых
веществ, %, не более

0,2

2,5

ГОСТ 211 81

6

Массовая доля нерастворимого в
соляной кислоте остатка, %, не более

2,0

2,5

ГОСТ 211 81

7

Массовая доля влаги, %, не более

10

20

ГОСТ 19219



Высокая дисперсность измельченного карбоната
кальция
положительно влияет на гладкость, пористость, печатные и оптические
свойства бумаги, снижается абразивность продукта. Это имеет важный
момент, так как абразивность природного карбоната кальция значительно
превышает абразивность каолина, что приводи
т к преждевременному износу
дорогих узлов и деталей бумагоделательного оборудования. Технические
требования на мел для бумажной промышленн
ости приведены в таблицах 2 и
3

[21]
.



19


Таблица

Показатели качества обра
зцов бумаги для офсетной печати





п
/
п

Наименование
показателей

Марка мела и изготовитель

СП
©РуслаймªМНБК
-

3

ОАО
©Шебекинский
меловы
й заводª

МПНБ
-

2

Саженское
месторождение

Чураевское
месторождение

1

Масса бумаги 1 м2, г

70

70

70

70

2

Разрывная длина, м

2800

2750

2700

2800

3

Сопротивление излому
(число двойных перегибов)

-

-

-

-


2.2.

Использование мела в животноводческой отрасли



В кормлении сельскохозяйственных животных большое значение
имеют макроэлементы, которые играют важную роль во всех процессах
обмена веществ,
происходящих в организме. Одним из таких элементов
является кальций, потребность, в котором можно и нужно восполнять
кормовым мелом. Кальций повышает репродуктивные функции и защитные
силы организма, участвует в регуляции мышечной и нервной деятельности.


Значительная часть мела используется в животноводческой отрасли для
подкормки с/х животных и приготовления комбикормов. Специальных
ГОСТов на кормовой мел не существует. Министерством Сельского
хозяйства еще в 1970 году были утверждены временные технически
е условия
(ВТУ), которые действуют до настоящего времени. В таблице 4 приведены
технические требования на кормовой мел.

Мел
-

применяют для балансирования рационов и комбикормов по
кальцию. Содержание мела в рационе не должно превышать 2% от массы
рацион
а.





20


Таблица

4

Техниче
ские требования на кормовой мел

Технические требования к мелу

Область потребления



Минеральная
подкормка
животных и птиц

Производств
комбикормов

Цвет

белый

белый

Влажность, %, не более

10,0

10,0

Тонкость: остаток на сите с
ячейками 2мм, % по весу
(не более)

20,0

20,0

Содержание углекислого кальция (CaCO ), %, не
менее

85,0

85,0

Содержание нерастворимого в соляной кислоте
остатка, %, не более

5,0

5,0

Содержание ядовитых
примесей:

фтористых
соединений,
%, не более

мышьяка,
%, не более

тяжелых металлов (свинца, бария),
%, не более

0,20,0150,008

0,20,0150,008

Содержание примесей углекислого магния, окиси
железа, окиси алюминия,

%, не более

5,0

5,0

Содержание металлических примесей размером до 2
мм включительно, мг/кг, не более

100

100




Мел кормовой является одним из основных источников кальция.
Кальций стимулирует функцию сердечно
-
сосудистой системы, является
одним из факторов свертывания крови, обеспечивает постоянство
осмотического давления. Кальций формирует костную ткань, поддерживае
т
мышечный тонус, предупреждает преждевременное развитие остеопороза и
остеомаляции, способствует правильному формированию опорно
-
двигательной системы, что особенно актуально для молодняка животных и
птиц. Кальций входит в состав различных ферментных систе
м,
катализирующих биохимические реакции в организме, кроме того он
повышает неспецифическую резистентность животного. Ионы кальция
участвуют в передаче нервных импульсов, в сокращении скелетной и
гладкой мускулатуры. Межклеточное костное вещество богато со
лями
кальция, вместе с белками (главным образом коллагеном



оссеином)
обеспечивает твердость и эластичность кости. Кальций благотворно влияет
21


на обмен железа в организме животных и птицы, выводит токсины. При
использовании добавки у продуктивных животных
увеличивается
среднесуточный привес мышечной массы, улучшается качество и выход
мясной продукции, молокоотдача, у птиц повышается яйценоскость, а также
сохранность яиц и диетиче
ские свойства готового продукта
. Нормы
потребления мела строго ориентированы на

потребность организма
животных и птицы в кальции в зависимости от физиологического состояния
организма, наличия патологических процессов, а также возраста. При
длительном несбалансированном по микро
-

и макроэлементам кормлении у
животных и птиц развиваютс
я необратимые патологические процессы,
особенно они выражены при недостатке кальция, витамина Д и железа. Со
стороны опорно
-
двигательного аппарата



перестройка скелета,
деминерализация, дистрофия, размягчение и деформация кости, развивается
рахит (рахитич
еские четки на ребрах). Также снижается мышечный тонус, у
молодняка задерживается смена зубов, развивается гипохромная анемия,
атония желудочно
-
кишечного тракта. Дефицит кальция особенно
сказывается на общем развитии и росте молодняка сельскохозяйственных
животных и птицы. У кур
-
несушек снижается яйценоскость, истончается
скорлупа яиц. Дистрофические процессы развиваются также в мышцах, в
результате чего качество и выход мясной продукции резко

падают

[21]
.


2.3.

Использование мела в резинотехнической отрасли




По количеству наполнителей, используемых в резиновой
промышленности, мел занимает первое место. Это объясняется, с одной
стороны, чисто экономическими соображениями


относительно не большой
стоимости мела и возможностью без вреда для резиновых смесей вво
дить его
в большом количестве, с другой стороны
-

технической целесообразностью,
поскольку мел облегчает технологический процесс изготовления резиновых
22


изделий: ускоряет процесс вулканизации резины и придает ее поверхности
гладкость. Мел широко применяется

так же для производства пористой и
губчатой резины, кожзаменителей и др. продукции. Мел, используемый
резиновой промышленностью, должен соответствовать требованиям ГОСТа
1208
-
66 и ТУ 21
-
01
-
143
-
68. Эти стандарты распространяются соответственно
на мел приро
дный обогащенный, представляющий собой порошкообразный
продукт, который получается из природного мела методом мокрого или
сухого обогащения, и на мел сепарированный, являющийся
порошкообразным продуктом, получаемым из природного мела путем его
дробления, п
росушки, размола и классификации по крупности в воздушных
сепараторах. Технические требования для резиновой промышленности
приведены в таблице 5.


Таблица 5

Технические требования на м
ел для резиновой промышленности

(ГОСТ 12085
-
88)

Наименование показателей

Норма

Углекислый кальций и + углекислый магний, %, не менее

98,5

Полуторные окислы (R2O ), %, не более

0,4

Нерастворимые остатки в соляной кислоте, %, не более

1,3

Марганец, %, не более

0,01

Медь, %, не более

0,001

Окись железа (Fe2O ), %, не более

0,15

Свободная щелочь в пересчете на

CaO, %, не более

0,01

Водорастворимых веществ, %, не более

0,1

Ионы

SO4

и Сl´ в водной вытяжке, %, не более

0,05

Железо, извлекаемое магнитом, %, не более

0,02

Песок, %, не более


0,015

Влажность, %, не более

0,15

Коэффициент отражения, %, не менее

90,0

Остаток на сите:

02, %, не
более

014, %, не
более

045, %, не
более

000,5



В современной мировой индустрии

карбонат кальция является широко
используемым материалом. Развитие отраслей резинотехнической и
23


электротехнической, полимерной, лакокрасочной, химической и др.
промышленности требует увеличения потребления качественных
наполнителей, к которым в первую очередь относится

карбонат кальция.


Обработанный природный мел в соответствии с требованиями к
разл
ичным степеням чистоты, является необходимым сырьем для различных
отраслей промышленности. Использование мела в производстве в качестве
наполнителя, позволяет снизить себестоимость готовой продукции, в тоже
время обеспечить иные свойства состава

[3].


2.4.

Использование природного ме
ла в строительной
промышленности




Мел является одним из самых распространенных материалов,
используемых при производстве строительных и ремонтных работ.

При
помощи мела, разведенного водой, может осуществляться примитивная
побелка
. Этот нехитрый состав и на сегодняшний день в некоторых случаях
находит своё применение. Побелка при помощи мела представляет собой
недорогой и достаточно простой способ, позволяющий получить ров
ное,
матовое покрытие белоснежного цвета, скрывающее небольшие дефекты
поверхности. Мел, используемый для побелки, продается в сухом виде.
Также в продаже имеется меловая паста. Для приготовления побелочного
раствора её разводят водой в определенной пропор
ции. Меловая паста и мел
могут храниться, не теряя своих качеств и свойств, в течение очень
длительного времени. Сухой мел в некоторых случаях может содержать
посторонние примеси, а также не промолотые кусочки. По этой причине,
перед приготовлением побелоч
ного раствора, мел желательно просеять через
сито, а после растворения процедить приготовленный раствор.

Меловую
пасту или сухой мел для побелки разводят в теплой воде и достаточно
тщательно размешивают. В полученный раствор для дополнительной
прочности до
бавляют хозяйственное мыло или стиральный порошок.

Для
24


того чтобы побелка не приобретала желтоватый оттенок, раствор
подкрашивают небольшим количеством синьки. Вместо синьки вполне
подойдет колер синего цве
та для водоэмульсионной краски.


Научно
-
технически
й прогресс не стоит на месте и рассмотренные выше
технологии побелки уже не используются повсеместно, как это было около
полувека назад. На сегодняшний день мел входит в состав многих уже
готовых для употребления красок, которые широко используются для
поб
елки

стен и потолков
. Также в качестве наполнителя мел применяется для
производства сухих строительных смесей, всевозможных затирок и
штукатурок, пластмасс, бума
ги, резины, а также кабельной продукции

[27]
.



Весьма интересен тот факт, что одной из основных промышленных
сфер потребления мелкодисперсного мела является производство пластмасс.
В составе пластмасс мел выполняет целый ряд функций. В частности, он
испол
ьзуется для коррекции белизны материала, снижения его
себестоимости, а также некоторых других целей. При производстве резины
мел способствует улучшению износостойкости изделий, а также экономии
весьма дорогостоящего каучука и других компонентов. Достаточно

широко
мел применяется в композиционных материалах на основе ПВХ. В
значительных концентрациях его используют в обувных и кабельных
пластикатах. Причем для изготовления оболочек кабельной продукции его
используют практически во всех случаях.


Мел широко п
рименяется и в не пластифицированных ПВХ
материалах, в частности, для получения профильно
-
погонажных изделий
-

оконных профилей, труб и даже отделочного

сайдинга
. Свойством,
затрудняющим пр
омышленное использование мела, является его
способность агрегирования даже при совсем незначительном увлажнении.
Это приводит к его слеживаемости в бункерах и затруднению
транспортировки. Для устранения этого недостатка мел подвергают
гидрофобизации, заклю
чающейся в нанесении поверхностно
-
активных
веществ, придающих мелу способность не смачиваться водой, что
25


обуславливает его достаточно хорошую сыпучесть. Процесс гидрофобизации
может осуществляться путем воздействия на поверхность частиц мела
стеариновой ки
слотой. Гидрофобизация мела протекает наиболее полно при
подаче кислоты в процессе помола путем распыления гидрофобизирующего
агента непосредственно в помольной камере измельчительного агрегата.

Раньше из
-
за широкой доступности и очень низкой стоимости в к
ачестве
наполнителя в полимерных композициях в большинстве случаев
использовался природный мел или же химически осажденный.


Как самостоятельный строительный материал мел применяется только
в качестве сырья для производства меловых красок. Вышедшая из мас
сового
употребления полвека назад, побелка помещений коллоидным раствором
чистого или подцвеченного мела сегодня почти не производится.



Как кладочный камень мел несостоятелен


хотя помещения, отрытые в
меловых массивах, веками сохраняют пригодность для
жизни. Малая
твердость мела дает возможность постепенной выемки камня без
масштабных разрушений массива.



В строительной индустрии применение мела растет и ширится.
Производство цемента и стекла без мела практически невозможно! Требуется
мел и бумагоделат
ельным предприятиям, и легкой промышленности, и
органической химии. Краски и резина, гигиенические товары и удобрения
для почв, комбикорма и парфюмерные композиции производятся с
использованием мела

[21]
.


Использование природного мела в сельском хозяйстве


В России большая часть кислых почв


дерново
-
подзолистые и
подзолистые. Эти почвы бедны элементами питания и характеризуются
низким плодородием. Наличие в кислых почвах большого количества ионов
водорода и алюминия резко ухудшает физические, физико
-
химич
еские и
26


биологические свойства этих почв, снижает их плодородие. На таких почвах
без внесения мела или извести, даже при использовании органических и
минеральных удобрений, невозможно получать высокие урожаи многих
сельскохозяйственных культур. Также нужда
ются в известковании торфяно
-
болотные, серые лесные почвы, а иногда и черноземы.

Для коренного улучшения кислых почв необходима их химическая
мелиорация. Для нейтрализации кислотности и повышения плодородия
кислых почв основным мероприятием является извест
кование


внесение
известковых удобрений.


При внесении полной дозы мела или извести устраняется актуальная и
обменная кислотность, значительно снижается гидролитическая кислотность,
повышается содержание кальция в почвенном растворе и степень
насыщенности

почвы основаниями.


Чем выше доза мела или известковой муки, тем сильнее уменьшается
кислотность и возрастает насыщенность почвы основаниями.


Устраняя кислотность, известкование оказывает многостороннее действие на
свойства почвы, создает благоприятную
среду для роста растений и
жизнедеятельности полезных микроорганизмов. Кальций улучшает
структуру почвы и повышает ее водопроницаемость и аэрацию, уменьшается
возможность образования корки и значительно облегчается обработка
тяжелых почв.


Известкование
подавляет вредные микроорганизмы, уменьшает
поражение растений различными болезнями: капусты и других
крестоцветных


килой, картофеля


фитофторой, ячменя


гельминтоспориозом.



При известковании усиливается мобилизация фосфатов почвы и
улучшается питани
е растений фосфором. Это связано с повышением
жизнедеятельности бактерий, минерализующих органические фосфаты, и с
переходом в результате нейтрализации кислотности труднорастворимых
фосфатов железа и алюминия в более доступные для растений
27


фосфорнокислые с
оли кальция.


При известковании калий
труднорастворимых минералов переходит в более подвижные соединения.
Однако вследствие антагонизма между кальцием и калием усвоение его
растениями не увеличивается.


Известкование оказывает положительное влияние на подв
ижность в
почве и доступность для растений микроэлементов.


Кальций необходим для нормального роста надземных органов и
корней растений. Потребность в нем проявляется еще в фазе прорастания.
При недостатке кальция прежде всего страдает корневая система рас
тений.
Рост и развитие корней приостанавливаются, они становятся утолщенными,
не образуют боковых корешков и корневых волосков.


В результате
нарушается поглощение растениями питательных веществ.

При недостатке кальция задерживается рост листьев, на них по
являются
светло
-
желтые пятна (хлоротичность), затем листья отмирают, а ранее
образовавшиеся старые листья остаются нормальными.


Большинство сельскохозяйственных культур положительно реагирует
на известкование кислых почв и дает высокие прибавки урожая.

По

данным большого количества полевых опытов, проведенных в различных
районах страны, на разных по степени кислотности почвах нормальные дозы
извести (снижающие кислотность до слабокислой реакции) дают следующие
средние прибавки урожая в первый год (в ц на 1

га):



яровой пшеницы, ячменя, ржи, овса 2
-
5;



озимой пшеницы
-
7;



столовой свеклы и столовой капусты 0
-
80;



кормовой свеклы и кормовой капусты 0
-
100;



картофеля 5
-
30;



клевера (сено) 8
-
15;



конопли (солома)


4
-
10;



конопли (семена) 1,5
-
2,5.

28



Эффективность изве
сткования зависит от степени кислотности почвы,
особенностей возделываемых культур, дозы и вида применяемых
известковых удобрений. Чем больше кислотность почвы, тем выше эффект
от известкования.



На сильнокислых почвах внесение извести дает значительно бо
лее
высокие прибавки урожая, чем указанные выше. Урожай сена клевера
возрастает на 0
-
50 центнеров и более с 1 га, зерна озимой пшеницы на 8
-
10
ц, кормовых корнеплодов и зеленой массы кукурузы на 100
-
150 ц.

Известкование улучшает также качество урожая сель
скохозяйственных
культур, особенно в том случае, когда одновременно с известковыми
материалами вносят борные удобрения. Под влиянием известкования
увеличивается процент хлорофилла в листьях и усиливается фотосинтез,
повышается содержание сахаров в корнепло
дах, белка и жира в семенах,
больше накапливается каротина и аскорбиновой кислоты в травах и
корнеплодах. Известкование кислых почв оказывает положительное влияние
на посевные качества семян. В последующем такие семена дают более
высокие урожаи.


Известков
ание является основным условием эффективного применения
удобрений на кислых дерново
-
подзолистых почвах. Особенно резко
повышается при известковании эффективность физиологически кислых
аммиачных и калийных удобрений. Удобрения на неизвесткованных кислых
поч
вах часто не дают значительного повышения урожая, особенно культур,
чувствительных к кислотности


пшеницы, свеклы, кукурузы, клевера,
зернобобовых, овощных. Известкование резко увеличивает эффективность
органических и минеральных удобрений.


Совместное вн
есение известковых материалов и навоза на кислых
почвах способствует получению высоких и устойчивых урожаев
сельскохозяйственных культур. Под влиянием извести ускоряется
разложение навоза и повышается использование растениями содержащихся в
нем питательных

веществ, а навоз усиливает положительное действие
29


извести на свойства почвы. Совместное внесение извести и навоза позволяет
уменьшить вдвое дозу последнего без снижения эффективности и таким
образом удобрить навозом вдвое большую площадь. В этом случае, о
бщее
повышение урожая получится значительно больше, чем при раздельном
примени извести и навоза.


Эффективность известкования в сильной степени зависит от
равномерного рассева известковых удобрений и тщательного перемешивания
их с почвой. Наиболее
равномерное распределение мела или извести по
поверхности поля достигается при механизированном рассеве ее
разбросными известковыми сеялками. Лучше перемешивается известь с
почвой при внесении ее в чистом пару или под пропашные в овощные
культуры под основ
ную зяблевую вспашку. В этом случае при последующей
весенней обработке почвы и летних рыхлениях междурядий она хорошо
перемешивается со всем пахотным слоем.


Во время закладки плодовых садов и питомников применяют полную
дозу мела или извести под глубокую
вспашку. Если при закладке сада мел не
вносили, то его в такой же дозе дают в приствольные круги

[18]
.












30


. Исследование химических свойств природного ме
ла Ак
-
Чыраанского месторождения


3.1.

Характеристика Ак
-
Ч
ыраанского месторождения
природного мела


В нашей Республике залежи мела находятся на территории Овюрского
кожууна. Залежи известняков присутствуют в Улуг
-
Хемском кожууне

(г.Шагонар) и на территории Чеди
-
Хольского района

(п.Чеди
-
Холь
)

[4]
.

Ак
-
Чыраанское ме
сторождение мела находится в Овюрском

районе Республики
Тува. Расположено оно в 2 км к северу от с. Оо
-
Шынаа и занимает площадь
40 га. Карьер вытянут с северо
-
запада на юго
-
восток. Сложено
месторождение светло
-
серым

мелом, иногда бледно
-
желотоватого оттенка
.
Для уточнения количества и утвержд
ения запасов сырья на месторождении
необходимо провести поисково
-
оценочные и разведочные работы.

На
рисунке 1, на карте представлено Ак
-
Чыраанское месторождение природного
мела.



Рис. 1.

К
арта Республики Тыва

31


3.2.

Определ
ение массовой доли нераство
римого в
соляной
кислое остатка


М
ассовую долю

нерастворимого в соляной кислое остатка
определяли
по ГОСТ 211 8.6
-
78.

Метод основан на отделении нерастворимого остатка после обработки
навески мела соляной кислотой и прокаливании его при 800
-
900С.

Н
авеску мела массой 5 г поместили в стакан вместимостью 00
см


воды, перемешивая, постепенно порциями приливали разбавленную 1:1
соляную кислоту (примерно 20
см

) до прекращения выделения двуокиси
углерода. Затем прилили
-
5
см


соляной кислоты, накрыли ст
акан часовым
стеклом и раствор кипятили в течение
-
5 мин.

Раствор фильтровали через плотный беззольный фильтр в мерную
колбу вместимостью 250
см

. Нерастворимый остаток на фильтре промыли
кипящей водой до удаления хлор
-
ионов (отсутствие реакции с азотноки
слым
серебром). Фильтр с остатком перенесли в фарфоровый тигель, подсушили,
озолили и прокалили в муфельной печи при 800
-
900ºС в течение 1 ч до
постоянной массы.




ʹ
݈

݈









Результаты:

Массовую долю нерастворимого в НС
l

остатка (
X
) в процентах
вычисляли по формуле:



݉


ͳͲͲ
݉

где
݉


-

масса остатка после прокаливания, г;

݉

-

масса навески
пробы, г
.

Расчеты показаны на примере Ак
-
Ч
ыраанского мела:




Ͳ

Ͷ͵ͻ

ͳͲͲ
ͷ

ͲͳͲ

ͺ

͹͸





Ͳ

Ͷʹͺ

ͳͲͲ
ͷ

ͲͲͲ

ͺ

ͷ͸


32





Ͳ

Ͷ͵Ͳ

ͳͲͲ
ͷ

ͲͲͺ

ͺ

ͷͺ




ͺ

͹͸

ͺ

ͷ͸

ͺ

ͷͺ
͵

ͺ

͸͵


Химический состав а
к
-
чыраанского мела

сравнивали с химическим
составом природного мела крупных месторождений

России
Крупенниковское
месторождение

(Воронежская обл
.
),
Сенгилеевское месторождение

(Ульяновская обл
.
),
Щебекинское месторождение

(Белгородская область
). В
таблице 6 и на рисунке 2 представлены результаты исследования содержания
нерастворимого в соляной кислоте остатка в %.
Содержание
нерастворимого

в соляной кислоте остатка
в природном меле Ак
-
Ч
ыраанского

м
есторождения
выше, чем у других образцов.


Таблица 6

Содержание нерастворимого в соляной кислоте остатка в

природном
меле, %

Содержание

нерастворимого
в соляной
кислоте остатка
(%)

Ак
-
Чыраанское
месторождение

Крупенниковское
месторождение

Сенгилеевское
месторождение

Щебекинское
месторождение

8,63

1,15

4,46

1,3



Рис. 2.
Содержание нерастворимого в соляной кислоте остатка

в
природном меле
, %

8.63

1.15

4.46

1.3

0

1

2

3

4

5

6

7

8

9

10

Содержание нерастворимого в HCl остатка

Ак
-
Чыраанское

Крупенниковское

Сенгилеевское

Щебекинское

33


3.3.

Определение содержания массовой доли углекисло
го
кальция и углекислого магния


Массовую долю

углекислого кальция и углекислого магния

определяли по ГОСТ 211 8.5
-
78. Настоящий стандарт распространяется на
природный мел и устанавливает объемный комплексонометрический метод
определения в пересчете на углекислый кальций.

Метод основан на титровании су
ммы кальция и магния раствором
трилона Б в аммиачно
-
хлоридной среде в присутствии индикатора хромоген
черного.

Для этого взяли навеску мела массой 1 г поместили в стакан,
смачивали водой и постепенно небольшими порциями приливали
разбавленную 1:1 соляную к
ислоту до прекращения выделения двуокиси
углерода. Затем прилили еще 5 мл разбавленной 1:1 соляной кислоту и
раствор кипятили в течение 5 минут. Полученный раствор отфильтровали

в
мерную колбу, осадок на фильтре промывают 5
-
6 раз водой. Фильтрат
охладили,

долили до метки водой и перемешивали.

В стакан отобрали аликвотную часть раствора 50 мл, и прилили 10 мл
25%
-
го раствора аммиака т прибавили на кончике шпателя индикатор
хромоген черный и титровали раствором трилоном Б до изменения окраски
раствора из яр
ко
-
малиновой в устойчивую ярко синюю.

Молярность раствора трилона Б

вычисляли по формуле:













-

средний объем раствора трилона Б, израсходованный на
титрование,




Ͳ

Ͳͷ

ͷͲ
ʹʹ

ͷ

Ͳ

ͳ

Титр раствора трилона Б (Т) в граммах углекислого кальция на
миллиметр раствора вычисляют по формуле:

34




ͷͲ

ͲͶ



ͳͲͲͲ




˕˓





ͷͲ

ͲͶ

Ͳ

ͳ
ͳͲͲͲ

Ͳ

ͲͲͷ


Массовую долю углекислого кальция и углекислого магния в
пересчете на углекислый кальций (Х) в про
центах вычисляли по формуле:











ͳͲͲ



݉


T



титр раствора трилона Б, г/
˔

;






объем исходного раствора,
˔

;




-

объем аликвотной части раствора,
˔

;


-

объем раствора трилона
Б, израсходованный на титрование суммы углекислого кальция и
углекислого магния,

˔

.





Ͳ

ͲͲͷ

͵ͷ

ʹ͵

ʹͷͲ

ͳͲͲ
ͷͲ

ͳ

Ͳʹͷ

ͺͷ

ͻ͵





Ͳ

ͲͲͷ

͵Ͷ

ͻ

ʹͷͲ

ͳͲͲ
ͷͲ

ͳ

ͲͳͲ

ͺ͸

͵ͻ





Ͳ

ͲͲͷ

͵͸

Ͳ

ʹͷͲ

ͳͲͲ
ͷͲ

ͳ

ͲͲ͸

ͺͻ

Ͷ͸





ͺͷ

ͻ͵

ͺ͸

͵ͻ

ͺͻ

Ͷ͸
͵

ͺ͹

ʹ͸




В таблице 7 и на рисунке представлены данные о содержании



в процентах в природном меле.

Содержание



в ак
-
чыраанском
меле ниже, чем у других образцов, это еще раз доказывает что наш мел
относится к мергелевому мел
у,
слабосце
ментированная, тонкозернистая
порода, серо
-
желтоватого цвета.





35


Таблица 7

Содержание



в природном меле
, %

Содержание



,
(%)

Ак
-
Чыраанское
месторождение

Крупенниковское
месторождение

Сенгилеевское
месторождение

Щебекинское
месторождение

87,26

98,19

93,91

98,01



Рис.
3.

Содержание



в природном меле,
%



3.4.

Определение содержания
массовой доли суммы
полут
орных оксидов железа и алюминия


Массовую

долю
суммы полуторных оксидов железа и алюминия

определяли по ГОСТ 21 8.7
-
78.Настоящий стандарт распространяется на
природный мел и устанавливает весовой метод определения массовой доли
полуторных оксидов железа и алюминия
.

Метод основан на осаждении
аммиаком суммы оксидов железа и алюминия из
слабосолянокислого
раствора и определения массы остатка после пр
о
каливания при 1000
-
1100С.

Железо(
III
), как
d
-
элемент, с не полностью заполненным
d
-
уровнем
обладает хромофорным действием. Для его определения применяли метод
87.26

98.19

93.91

98.01

80

82

84

86

88

90

92

94

96

98

100

CaCO3, (%)

Ак
-
Чыраанское

Крупенниковское

Сенгилеевское

Щебекинское

36


осаждения аммиаком

из слабосол
янокислого раствора и определяли массу
остатка после

прокаливания при 1000
-
1100 С.

От раствора, полученного по ГОСТ 211 8.5
-
78, отобрали 100мл
аликвотную часть раствора в стакан 0 мл, подкислили 5
-
8 каплями азотной
кислоты и кипятили в течение 2
-
минут
. Затем к кипящему раствору
прибавили аммиака до изменения окраски раствора в желтый цвет и
появления слабого запаха аммиака.

Раствор с выпавшим осадком нагревали до кипения, дают осадку
осесть и отфильтровывают через фильтр. Осадок на фильтре промывали
горячим 2%
-
ным раствором азотнокислого аммония до удаления хлор
-
ионов.

Фильтр с осадком перенесли в фарфоровый тигель, подсушивали,
озолили и прокалили в муфельной пси при 950
-
1000С в течение 0
-
40 мин.
Затем тигель с тигель содержимым охладили до комнатн
ой температуры и
взвешивали.

Массовую долю суммы полуторных оксидов железа и алюминия (Х) в
процентах вычисляли по формуле:




݉




ͳͲͲ
݉


݉




масса осадка суммы оксидов железа и алюминия после
прокаливания, г;



-

объем исходного раствора,
˔

;




-

объем аликвотной
части раствора,
˔

;

݉

-

масса навески пробы, г.
[
34].




ͳͲͲ

Ͳ

ͲͲͲ͵ͺ
ͳ

Ͳʹͷ


ͳͲͲ

͵

͹Ͳ͹






ͳͲͲ

Ͳ

ͲͲͲ͵͹
ͳ

Ͳʹͷ


ͳͲͲ

͵

͸Ͳͻ






ͳͲͲ

Ͳ

ͲͲͲ͵ͻ
ͳ

Ͳʹͷ


ͳͲͲ

͵

ͺͲͷ






ͳͲͲ

Ͳ

ͲͲͲ͵ͳ
ͳ

Ͳʹͷ


ͳͲͲ

͵

ͲʹͶ






ͳͲͲ

Ͳ

ͲͲͲ͵͹
ͳ

Ͳʹͷ


ͳͲͲ

͵

͸Ͳͻ



37



˔˓

͵

͹Ͳ͹

͵

͸Ͳͻ

͵

ͺͲͷ

͵

ͲʹͶ

͵

͸Ͳͻ
ͷ

͵

ͷͷͳ




В таблице 8 и на рисунке 4 представлены данные о содержании суммы
полуторных оксидов железа и алюминия в %.

Из рисунк
а 4

видно
,

что
ак
-
чыраанский мел преобладает по содержанию полуторных оксидов, че
м
другие образцы
месторождений.


Таблица 8

Содержание суммы полуто
рных оксидов железа и алюминия, %

Содержание
суммы
полуторных
оксидов железа и
алюминия (%)

Ак
-
Чыраанское
месторождение

Крупенниковское
месторождение

Сенгилеевское
месторождение

Щебекинское
месторождение

3,551

0,25

1,66

0,47




Рис.

4.

Содержание суммы полуторны
х оксидов железа и алюминия в
природном меле,

%



3.55

0.25

1.66

0.47

0

0.5

1

1.5

2

2.5

3

3.5

4

сумма полуторных оксидов железа и алюминия, (%)

Ак
-
Чыраанское

Крупенниковское

Сенгилеевское

Щебекинское

38


3.5.

Определение содержания массовой доли: оксида калия,
кремния, кальция, магния, марганца и стронция в
природном меле



Содержание
SiO
2,
K
2
O
,
MnO
,
SrO

на определяли на
энергодисперсионном рентгено
-
флуоресцентном спектрометре
.
В таблице 9
и на рисунках 5,6,7
,8

представлены данные о содержании
SiO
2,

MgO
,
СаО,
K
2
O
. Данные о содержании

MnO

и

SrO

в
Крупенниковско
м,

Сенгилеевском и

Щебекинском
месторождениях отсутствуют.

Таблица 9

Резуль
т
аты анализа

химического состава Ак
-
Чыраанского мела

на
энергодисперсионном рентгено
-
флуоресцентном спектрометре
, %

Содержание

в

(%)

Ак
-
Чыраанское
месторождение

Крупенниковское
месторождение

Сенгилеевское
месторождение

Щебекинское
месторождение

SiO
2


7,930

0,60

5,62

11,3

K
2
O


1,118

0,06

-

-

MnO


0,190

-

-

-

SrO

0,254

-

-

-

MgO

0,931

0,45

0,54

0,4

CaO

85, 83

55,33

52,59

54,1



Рис.
5.
Содержание

SiO
2
,


%


7.93

0.6

5.62

11.3

0

2

4

6

8

10

12

SiO2 , (%)

Ак
-
Чыраанское

Крупенниковское

Сенгилеевское

Щебекинское

39




Рис.

6.

Содержание
MgO
,

%






Рис. 7.
Содержание СаО,
%



0.931

0.45

0.54

0.4

0

0.1

0.2

0.3

0.4

0.5

0.6

0.7

0.8

0.9

1

MgO , (%)

Ак
-
Чыраанское

Крупенниковское

Сенгилеевское

Щебекинское

85.83

55.33

52.59

54.11

0

10

20

30

40

50

60

70

80

90

100

CaO , (%)

Ак
-
Чыраанское

Крупенниковское

Сенгилеевское

Щебекинское

40




Рис. 8. Содержание
K
2
O
,

%



















1.12

0.06

0

0

0

0.2

0.4

0.6

0.8

1

1.2

K2O , (%)

Ак
-
Чыраанское

Крупенниковское

Сенгилеевское

Щебекинское

41


Вывод
ы

На
основании проведенных исследований можно сделать следующие
выводы:

1.

Определен химический состав природного мела Ак
-
Чыраанского
месторождения.

-
Массовая доля
углекислого кальция и углекислого магния составляет


87, 26 %;


-


массовая доля нерастворимого в соляной кислоте остатка


8,63 %;


-

массовая доля суммы полуторных оксидов железа и алюминия


3,55%;


-

массовая доля оксида кремния


7,93 %;

массовая дол
я оксида калия


1,12%;массовая доля оксида марганца


0,19%; массовая доля оксида
стронция


0,254%; массовая доля оксида магния


0,9 %; массовая
доля оксида калия


85,83%.

2.

По данным химического анализа, Ак
-
Чыраанский природный мел
отличается от крупных

Российских месторождений засоренностью
кремнеземом и полуторными оксидами
.

3.

Результаты исследования месторождения могут быть использованы
при разработке студенческим бизнес
-
инкубатором ТувГУ способа
получения школьного
мела

из природного мела Ак
-
Чыраанского
месторождения
.

4.

.

Согласно ОСТ 21
-
27
-
76


©Породы карбонатные для производства
строительной известиª, мел Ак
-
Чыраанского месторождения относится
к классу ©Бª, и может применяться в качестве строительного
материала
.





42


Список литературы


1.

Аналитический портал химической промышленности. Базовая химия и
нефтехимия [Электронный ресурс]: Свойства и применение мела.
Классификация меловых пород // Химия.

М., 2014.

URL
:
http
://
www
.
newchemistry
.
ru
/
.
php
?
n
_
id
=5935&
cat
_
id
=5&
page
_
id
=6

(дата
обращения: 02.06.15
)

2.


Байтом С.Р.
Химия и т
ехнология извести. М: Изд
-
во лит
-
ры по строит
-
ву.
1972.

2 9 с
.

3.

Белозеров

H. В. Техно
логия резины. М.: Изд
-
во Химия, 1967.
660 с.

4.

Белоусова

О. Н
., Ми
хина

В.В
. Общий курс петрографии
. М.: Недра, 1972.
44 с.

5.

Булах, А. Г.

Минералоги
я

с основами кристаллографии.

М.: Недра, 19
94.

50 с.

6.

Быков

Е. А.
, Дегтярев В.В.

Современные наполнители важный фактор
повышения к
онкурентоспособности композитов // Пластические массы.
2006. №1.

С. 2
-

33.

7.

Воробьев

В. А. Строительные материалы: учебник для строит,
специаль
ностей вузов. М.: Высшая школа, 1979.
82 с.

8.


ГОСТ 12085
-
88. Мел природный обогащенный. Технические условия
. М.:
Изд
-
во стандартов, 1995. 2
-
4 с.

9.

ГОСТ 211 8.1
-
85 Мел. Метод определения массовой доли водорастворимых
веществ. М.: Изд
-
во стандартов, 1992. 2 с.

10.


ГОСТ 211 8.1
-
85. Мел. Метод определения мас
совой доли
водорастворимых веществ. М.: Изд
-
во стандартов, 1992. 2 с.

11.


ГОСТ 211 8.5
-
78 Мел. Метод определения массовой доли углекислого
кальция и углекислого магния. М.: Изд
-
во стандартов, 1994. 2 с.

12.


ГОСТ 211 8.6
-
78 Мел. Метод определения массовой доли
нерастворимого
в соляной кислоте остатка. М.: Изд
-
во стандартов, 1994. 2 с.

43


13.


ГОСТ 211 8.7
-
78 Мел. Метод определения массовой доли суммы
полуторных оксидов железа и алюминия. М.: Изд
-
во стандартов, 1994. 2 с.

14.


ГОСТ

17498
-
72. Мел. Виды, марки и основные тех
нические

требования.
М.: Изд
-
во стандартов, 1972.

с.

15.


Г
узеев

В. В.
, Шулаткина Л.А., Мухина Т.П.

Структура композиций на
основе ПВХ и наноразмерного карбоната кальция

// Пласти
ческие массы.
2007. №8.
С. 15
-
17

16.


ДомРезин
[
Электронный ресурс
]
.: Карбонат
кальция (мел). СПб
., 2015.
URL
:
http
://
domrezin
.
ru
/
chalk
.
html

(дата обращения: 0 .04.15)

17.


Иванов А.И
.
Требования промышленности к качеству минерального сырья
.
Мел //

Справочник для геологов.

1946. № 6. С. 7.

18.


Иванов

Н. С.
, Мясников

Н.Ф.
Производство и потребление мела. Белгород:
Изд
-
во Полиграф.
-
и
нтер, 2000.
26 с.

19.


Иванова

Е. О. Минеральный состав глинистой фракции карбонатных
наполнителей верхнемел
овых пород Белгоро
дской области. Воронеж: Изд
-
во
B
естн. В
орон
еж. гос. ун
-
та. Серия: Геология, 2009.

63

с
.

20.


Клаусон

В. Р. Современное оборудование для тонкого помола мела /
/
Строительные материалы. 2000. № 541. С. 2.

21.


Краснов

А. А. Карбонат к
альция переработка и применение.

СПб.: Новые

технологии инжиниринг, 2006.
27 с.

22.


Ксантос М. Функциональные наполнители для пластмасс. пер с англ. под
ред. В.Н. Кулезнева . СПб.: Научные основы и технологии. 2010. 462
с.

23.

Логвиненко

И. В.

Петрография

осадочных пород (с основами методики
исс
ледования). М.: Изд
-
во Высшая школа, 19
67.

416 с.

24.



Мамбиш

С. Е. Минеральные наполнители в промышленности пластм
асс //
Пластические массы. 2007. №12. С.
5.

25.

Минералогия и петрография сырья для производства строительных
материалов и технической керамики: учебное пособие / Ю. И. Гончаров

[
и
др.
]

Белгород:
Изд
-
во
Б
елг. гос. техн. ун
-
та им. В.Г.

Шухова. 200 .
180 с.

44


26.



Мощанский, В. А. О микроструктуре и класс
ификации мелов

// Ли
тология
и полезные ископаемые. 1977. № . С. 67.

27.


Новые наполнители из мела ООО ©Глав
-
мслª для промышленности
строительных

материалов России

/

Труфанов Д.В.
[
и др
] //

Строит.
материалы. 2008. № . С. 88
-
89.

28.


Оптовые поставки высококачественного сырья

[
Электронный ресурс
]

//
Общие сведения о меле. 2014.

URL


http://www.be
lmel.ru/otherpage.php?page=2

(дата обращения: 17.04.2015).

29.


Освоение извести для производства стеновых г
азосиликатных блоков на
Копанише
нском КСМ
/ Афанасов B.C.
[
и др.
].
M
.
: Строительные
материалы, 2007. 4
-
5 с.

30.



Паус

К. Ф.

Химия и технология мела. М.: Стройиздат, 1997.
1 8 с.

31.


Савко
А. Д.
, Иванова Е.О.

Минеральное сырье в отложениях верхнего
мела

юго
-
запада Воронежской области // Вестн. ВГУ. Серия: геология. 2010.
№1.

С. 201
-
212.

32.


Савко, А. Д. Фациальная характеристика
верхнемеловых отложений юго
-
западной части Воронежской антеклизы / А. Д. Савко, Е. О.

Иванова

//
Вестн. ВГУ. Серия: геология.


2009.


№2.


С. 61 78.

33.

Селиванов В. В.

60 лет Шебекинскому м
еловому комбинату //
Строительные материалы. 1995. №11.
С. 21.

34.

Серг
еев

Е. М.
, Сергеев Е.М., Сидорова А.Г.

К вопросу о составе, структуре
и свойствах меловых толщ Воронежской области // Вестн. Моск.
у
н
-
та.
1990. №12. С. 1 5
-
139.

35.


Скороходова, О. II. Функциональные добав
ки для JIKM

// Л
акокрасочная
промышленность. 2009. №
5.
С.

22
-
26.

36.



Способ по
лучения тонко дисперсного мела /
Грушевский

А. Е.
[
и др
]
. Пат.
2060943

Росс. Фед.

МПК6 С 01
.

1996.
4 с.

37.


Табунщиков Н.П. Производство извести. М.: Химия. 1974. 240 с.

38.


Фляте

Д. М.
Технология бумаги.

М.:

Лесная промышленность, 1988. 90 с
.


45













Приложение












46


Статистическая об
работка результатов эксперимента


Для оценки достоверности результатов аналитических определений
следует учитывать реальные возможности используемого метода или
методики. В качестве статистических критериев при этом может служить,
например, стандартное отклонение или доверительный интервал.

Оценка воспроизводимости результатов анализа

Воспроизводимость характеризует рассеяние результатов измерения
относительно сре
днего значения. Она определяется случайными
погрешностями, обусловленными действием неконтролируемых факторов.
Воспроизводимость результатов характеризуют выборочной дисперсией



,
стандартным отклонением


. Для оценки воспроизводимости, если проба
проанализирована дважды пользуются следующими формулами:






















(1)

где



-

среднее арифметическое из
n

измерений экспериментальной
величины
x
:












(2)

При использовании формулы (1) проба была проанализирована не
менее 10 раз (
n
=10)









Оценка доверительного интервала среднего результата

Величина доверительного интервала среднего результата
рассчитывается с использованием
t
-
критерия:














݊


где
S



стандартное отклонение, характеризующее воспроизводимость
результатов;
n



число результатов, по которым рассчитывали.

47


Таблица 1

Результаты статистической обработки экспериментальных данных по
содержанию нерастворимых остатков в соляной кислоте:

Пробы













ͳͲ













ͳͲ



1

0,48

6

36

2

0,39

3

9

3

0,42

0

0

4

0,43

1

1

5

0,47

5

25

6

0,38

4

16

7

0,44

2

4

8

0,45

3

9

9

0,37

5

25

10

0,42

0

0







ଵ଴




Ͷ

ʹͷ











ଵ଴




Ͳ

ͲͺͶͳ





Ͳ

Ͷʹ

Выборочная дисперсия
:






















݊

ͳ

Ͳ

ͲͺͶͳ
ͻ

Ͳ

ͲͲͻ͵

Стандартное отклонение:










Ͳ

ͲͲͻ͵

Ͳ

Ͳͻ͸










Ͳ

Ͳͻ͸
Ͳ

Ͷʹ

Ͳ

ʹʹͺ

Доверительный интервал:




ʹ

ʹ͵

Ͳ

ʹʹͺ

ͳͲ

Ͳ

ͳ͸ͳ

где


в

-

относительное стандартное отклонение

Воспроизводимость определения нерастворимых остатков в соляной
кислоте гравиметрическим методом в природном меле характеризуется
относительным станд
артным отклонением равным 0,228

и 22,8%
.

48


Таблица 2

Результаты статистической обработки экспериментальных данных по
содержанию
карбоната кальция и карбоната магния в пересчете на карбонат
кальций
:

Пробы
















ͳͲ













ͳͲ



1

85,93

85,91

2

4

2

86,39

86,35

4

16

3

89,46

89,49

3

9

4

87,26

89,21

5

25

5

83,11

83,11

0

0

6

84,77

84,72

5

25

7

86,10

86,18

8

64

8

85,67

85,66

1

1

9

85,21

85,26

5

25

10

83,54

83,52

2

4







ଵ଴




857,44












ଵ଴




Ͳ

Ͳͳ͹͵




ͺͷ

ͻͳ

Выборочная дисперсия
:






















݊

ͳ

Ͳ

Ͳͳ͹͵
ͻ

Ͳ

ͲͲͳͻ

Стандартное отклонение:










Ͳ

ͲͲͳͻ

Ͳ

ͲͶ͵










Ͳ

ͲͶ͵
ͺͷ

ͻͳ

Ͳ

ͲͲͲͷ

Доверительный интервал:




ʹ

ʹ͵

Ͳ

ͲͲͲͷ

ͳͲ

Ͳ

ͲͲ͵

Воспроизводимость определения
углекислого кальция и углекислого магния
комплексонометрическим методом в пересчете на
углекислый кальций

в
природном меле характеризуется относительным станд
артным отклонением
равным 0,0005

и 0,5%
.

49


Таблица

Результаты статистической обработки экспериментальных данных по
содержанию

массовой доли суммы полуторных оксидов железа и алюминия
:

Пробы













ͳͲ













ͳͲ



1

3,71

18

324

2

3,61

8

64

3

3,80

27

729

4

3,
33

20

400

5

3,6
0

7

49

6

3,32

21

441

7

3,56

3

9

8

3,61

8

64

9

3,33

20

400

10

3,77

24

576







ଵ଴




͵ͷ

͵Ͷ











ଵ଴




Ͳ

ʹͻͲ͵




͵

ͷ͵

Выборочная
дисперсия
:






















݊

ͳ

Ͳ

ʹͻͲ͵
ͻ

Ͳ

Ͳ͵ʹʹ

Стандартное отклонение:










Ͳ

Ͳ͵ʹʹ

Ͳ

ͳ͹ͻ










Ͳ

ͳ͹ͻ
͵

ͷ͵

Ͳ

Ͳͷ

Доверительный интервал:




ʹ

ʹ͵

Ͳ

Ͳͷ

ͳͲ

Ͳ

Ͳ͵

Воспроизводимость определения
массовой доли суммы полуторных оксидов
железа и алюминия

весовым
методом

основанный на осаждении аммиаком
суммы оксидов железа и алюминия из слабосолянокислого раствора
в
природном меле характеризуется относительным станд
артным отклонением
равным 0,0 и
%.


Приложенные файлы

  • pdf 3224005
    Размер файла: 1 MB Загрузок: 0

Добавить комментарий